高二化学例题解析

　　【疑难解析】

　　说明：

　　（1）氟氯代烷是含有氟和氯的烷烃衍生物（商品名为氟得昂），它们性质稳定、无毒，具有不燃烧，易挥发、易液化等特点。

　　（2）氯、溴的氟代烷可对臭氧层产生破坏作用，形成臭氧空洞。

　　例1. 下列化合物在一定的条件下，既能发生消去反应又能发生水解反应的是：

　　A、①②            B、②③④            C、②          D、①②③④

　　解析：卤代烃在发生消去反应时，有两种共价键断裂（C－X、C－H），并且断裂发生在碳卤键中相邻的两个碳原子上，由此可知，卤代烃发生消去反应对分子结构的要求：必须是与卤原子相连碳原子的相邻碳原子上连有氢原子的卤代烃才能发生消去反应，而不是所有的卤代烃都能发生消去反应。本题①③④卤代烃的相邻碳原子上没有连接氢原子，不能发生消去反应。而卤代烃的水解反应只断裂一种化学键，对分子结构没有什么特别要求。只要是卤代烃都可以发生水解反应，是所有卤代烃的通性。

　　答案：C

　　例2. 卤代烃在氢氧化钠的水溶液中水解，这是一个典型的取代反应，其实质是带负电荷的原子团取代了卤代烃中的卤原子。试写出下列反应的化学方程式。

　　（1）CH3CH2Br跟NaHS的反应                                      。

　　（2）CH3CH2I跟CH3COONa的反应                                      。

　　（3）CH3CH2I跟NaCN的反应                                      。

　　解析：由卤代烃在碱性条件下的水解反应的实质可知：⑴HS－取代溴生成CH3CH2SH；⑵CH3COO－取代I生成CH3CH2OOCCH3；⑶CN－取代I生成CH3CH2CN。

　　答案：（1）CH3CH2Br＋NaHS→CH3CH2SH＋NaBr

　　（2）CH3CH2I＋CH3COONa→CH3CH2OOCCH3＋NaI

　　（3）CH3CH2I＋NaCN→CH3CH2CN＋NaI

　　例3. 请以溴乙烷为原料合成1,2-二溴乙烷，写出设计方案及涉及到的化学方程式。

　　解析：简单有机物的合成，可用例推法求解。现要合成1,2-二溴乙烷，先要制得乙烯，而乙烯可由题中所给的溴乙烷在醇溶液中消去得到

　　答案：设计方案：由卤代烃发生消去反应制得烯，再通过烯的加成获得二卤代物：

　　CH3CH2Br＋NaOH→CH2＝CH2＋H2O＋NaBr

　　CH2＝CH2＋Br2→CH2Br－CH2Br

　　例4. 某液态卤代烷RX（R是烷基，X是某种卤素原子）的密度是a g/cm3。该RX可以与稀碱溶液发生水解反应生成ROH（能与水互溶）和HX。为了测定RX的相对分子量，拟定的实验步骤如下：

　　①准确量取该卤代烷b mL，放入锥形瓶中。

　　②在锥形瓶中加入过量稀氢氧化钠溶液，塞上带有长玻璃管的塞子，加热，发生反应。

　　③反应完成后，冷却溶液，加稀硝酸酸化，滴加过量硝酸银溶液得到白色沉淀。

　　④过滤、洗涤、干燥后称量，得到固体c 克。

　　回答下列问题：

　　（1）装置中长玻璃管的作用是：                                          ；

　　（2）步骤④中，洗涤的目的是为了除去沉淀上吸附的          离子；

　　（3）该卤代烷中所含卤素的名称是            ，判断的依据是              ；

　　（4）该卤代烷的相对分子质量是                （列出算式）；

　　（5）如果在步骤②中，加硝酸的量不足，没有将溶液酸化，则步骤④中测得的c值（填下列选项代码）              。

　　A、偏大        B、偏小        C、不变          D、大小不定

　　解析：本题的实验原理是：卤代烃在碱性条件下的水解和卤离子的检验。

　　（1）因RX（属有机物卤代烃）熔沸点低，加热时易挥发，所以装置中长玻璃导管的作用是防止卤代烃挥发或冷凝回流

　　（2）醇ROH虽然能与水互溶，但不能电离，所以沉淀AgX吸附的离子只能是Na＋、NO3－和过量的Ag＋

　　（3）因为所得AgX是白色沉淀，所以该卤化烃中所含卤素的名称是氯M=143.5ab/c

　　（5）若加硝酸的量不足，未将溶液酸化，则沉淀中还有AgOH转化为Ag2O沉淀，故测得的c值将增大。

　　参考答案：

　　（1）防止卤代烃挥发或冷凝回流；

　　（2）Na＋、NO3－和过量的Ag＋

　　（3）名称是氯，依据是AgX是白色沉淀

　　（4）M＝143.5ab/c

　　（5）偏大